Cp2Ti(III)Cl and Analogues as Sustainable Templates in Organic Synthesis

José Manuel Botubol-Ares; María Jesús Durán-Peña; James R. Hanson; Rosario Hernández-Galán; Isidro G. Collado

doi:10.1055/s-0036-1591986

Synthesis, Table of Contents

Synthesis 2018; 50(11): 2163-2180
DOI: 10.1055/s-0036-1591986

short review

Cp₂Ti(III)Cl and Analogues as Sustainable Templates in Organic Synthesis

Authors

José Manuel Botubol-Ares †

^aDepartamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias, Campus Universitario Río San Pedro s/n, Universidad de Cádiz, Torre Sur, 4ª planta, 11510, Puerto Real, Cádiz, Spain Email: Isidro.gonzalez@uca.es
María Jesús Durán-Peña †

^aDepartamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias, Campus Universitario Río San Pedro s/n, Universidad de Cádiz, Torre Sur, 4ª planta, 11510, Puerto Real, Cádiz, Spain Email: Isidro.gonzalez@uca.es
James R. Hanson

^bDepartment of Chemistry, University of Sussex, Brighton, Sussex BN1 9QJ, UK
Rosario Hernández-Galán

^aDepartamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias, Campus Universitario Río San Pedro s/n, Universidad de Cádiz, Torre Sur, 4ª planta, 11510, Puerto Real, Cádiz, Spain Email: Isidro.gonzalez@uca.es
Isidro G. Collado *

^aDepartamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias, Campus Universitario Río San Pedro s/n, Universidad de Cádiz, Torre Sur, 4ª planta, 11510, Puerto Real, Cádiz, Spain Email: Isidro.gonzalez@uca.es

Abstract

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Abstract

This short review aims to provide an overview of the use of Cp₂Ti(III)Cl and other related titanocene(III) species as coordinating reagents in template reactions in the selective preparation of C–C and C–O bonds. These complexes are able to assemble two components to produce powerful reactions possessing high regio-, chemo-, diastereo-, and enantioselectivity. The titanocene templates are divided into five structural types. The chemical transformations by these valuable templates, the substrate scope and mechanistic insights will also be described.

1 Introduction

2 Precedents for the Coordination of Ti(III) Species to Heteroatoms

2.1 Coordination of Compounds with Hydrogen–Heteroatom Bonds to Ti(III) Species

2.2 Coordination of Halogens to Ti(III) Species

3 Types of Titanocene Templates

4 Template Type I Mediated Organic Reactions

4.1 Methylenecyclopropanation of Allylic Alcohols

4.2 Base-Free O-Acylation of Alcohols and Phenol

4.3 Epoxidation of Allylic Alcohols

5 Template Type II Mediated Organic Reactions

5.1 Ketone–Nitrile Cross-Coupling Reactions

5.2 Imine–Nitrile Cross-Coupling Reactions

5.3 Reductive Alkylation of Enones with Activated Alkenes

6 Template Type III Mediated Organic Reactions

6.1 Pinacol Coupling of Ketones

7 Template Type IV Mediated Organic Reactions

7.1 Michael-Type Addition of Aldehydes to Conjugated Enals

7.2 Allylation, Crotylation, and Prenylation

7.3 Barbier-Type Progargylation and Allenylation

8 Template Type V Mediated Organic Reactions

8.1 Protection of Alcohols as 2-O-THF and 2-O-THP Ethers

8.2 Pinacol Coupling of Aldehydes

8.3 McMurry Couplings

9 Conclusions and Perspectives

Key words

titanocene - template - catalysis - radical reactions - titanium

Full Text

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